Natriumsyanidin rooli ja mekanismit orgaanisessa synteesissä

Natriumsyanidin rooli ja mekanismit orgaanisessa synteesissä, syanidisynteesi nro 1, kuva

esittely

Natriumsyanidi ( NaCN ), valkoinen kiteinen kiinteä aine, joka liukenee hyvin veteen, on sekä vahva emäs että voimakas nukleofiili, mikä tekee siitä arvokkaan reagenssin orgaanisessa synteesissä . Huolimatta äärimmäisestä myrkyllisyydestään, joka vaatii tiukkoja turvatoimia käsittelyn aikana, natriumsyanidilla on ratkaiseva rooli erilaisten orgaanisten yhdisteiden, kuten lääkkeiden, maatalouskemikaalien ja polymeerien, synteesissä.

Natriumsyanidin rooli orgaanisessa synteesissä

Syanidi-ioni nukleofiilinä

Natriumsyanidin syanidi - ioni on erittäin reaktiivinen nukleofiili. Hiiliatomin negatiivisen varauksen ja typpiatomin korkean elektronegatiivisuuden ansiosta se voi hyökätä orgaanisten molekyylien, kuten karbonyyliryhmien, alkyylihalogenidien ja epoksidien, elektrofiilisiin keskuksiin.

C-C-sidosten muodostuminen

Yksi natriumsyanidin merkittävimmistä tehtävistä orgaanisessa synteesissä on uusien hiili-hiili-sidosten luominen, joka saavutetaan nukleofiilisten substituutio- ja additioreaktioiden kautta. Esimerkiksi kun alkyylihalogenidi reagoi natriumsyanidin kanssa, syanidi-ioni korvaa halogenidi-ionin, mikä johtaa nitriilin muodostumiseen. Tämä reaktio tarjoaa yksinkertaisen tavan lisätä molekyyliin uusi hiiliatomi. Myöhemmin nitriiliryhmä voidaan muuttaa muiksi funktionaalisiksi ryhmiksi, kuten karboksyylihapoiksi, amiineiksi tai aldehydeiksi, erilaisten kemiallisten prosessien avulla.

Aminohappojen synteesi - Streckerin reaktio

Natriumsyanidi on keskeinen komponentti Streckerin reaktiossa, jota käytetään α-aminohappojen synteesiin. Tässä reaktiossa aldehydi tai ketoni yhdistyy ammoniumkloridin ja natriumsyanidin kanssa muodostaen α-aminonitriilin. Tämä α-aminonitriili voidaan sitten hydrolysoida vastaavan α-aminohapon tuottamiseksi.

Reaktio tapahtuu useissa vaiheissa: Ensin aldehydin tai ketonin karbonyyliryhmä protonoituu, mikä lisää sen elektrofiilyyttä. Sitten ammoniakkimolekyyli hyökkää protonoituneen karbonyyliryhmän kimppuun, minkä jälkeen ryhmä deprotonoituu muodostaen hemiaminaalin. Seuraavaksi hemiaminaalin hydroksyyliryhmä protonoituu, mikä johtaa veden poistumiseen ja iminiuminionin muodostumiseen. Syanidi-ioni hyökkää sitten iminiuminionin kimppuun muodostaen α-aminonitriilin. Lopuksi α-aminonitriilin hydrolyysi hapon tai emäksen läsnä ollessa tuottaa α-aminohapon.

Nitriilien synteesi aryylihalogenideista - Rosenmund-von Braun -reaktio

Rosenmund-von Braun -reaktiossa natriumsyanidia käytetään aryylihalogenidien, jotka ovat halogeenilla substituoituja aromaattisia yhdisteitä, muuttamiseksi aryylinitriileiksi. Kupari(I)syanidin katalysoima ja yleensä korkeita lämpötiloja vaativa reaktio sisältää kupari-aryylivälituotteen muodostumisen. Natriumsyanidista peräisin oleva syanidi-ioni reagoi sitten tämän välituotteen kanssa muodostaen aryylinitriilin. Tämä prosessi on tärkeä nitriilifunktionaalisen ryhmän lisäämiseksi aromaattiseen renkaaseen, jota voidaan edelleen modifioida erilaisten aromaattisten yhdisteiden, kuten lääkkeiden ja väriaineiden, synteesiä varten.

Karbonyyliyhdisteiden synteesi

Natriumsyanidi osallistuu myös karbonyyliyhdisteiden synteesiin. Esimerkiksi reagoidessaan epoksidin kanssa syanidi-ioni hyökkää epoksidirenkaan vähemmän substituoituun hiiliatomiin, jolloin rengas avautuu. Tuloksena olevan syanohydriinin myöhempi hydrolyysi voi johtaa karbonyyliyhdisteen muodostumiseen.

Natriumsyanidiin liittyvien reaktioiden mekanismit

Nukleofiiliset substituutioreaktiot

SN2-mekanismi : Kun natriumsyanidi reagoi primaaristen alkyylihalogenidien kanssa, reaktio noudattaa tyypillisesti SN2-mekanismia (bimolekulaarinen nukleofiilinen substituutio). Syanidi-ioni hyökkää halogeeniin kiinnittyneen hiiliatomin kimppuun takapuolelta, vastakkaisesta kohdasta kuin poistuva halogenidi-ioni. Tämä on yhteisreaktio, jossa hiili-halogeeni-sidoksen katkeaminen ja hiili-syanidi-sidoksen muodostuminen tapahtuvat samanaikaisesti. Reaktionopeus riippuu sekä alkyylihalogenidin että syanidi-ionin pitoisuuksista, ja tuotteen stereokemia on käänteinen lähtöaineeseen verrattuna.

SN1-mekanismi : Tertiääristen alkyylihalogenidien kanssa reaktio voi edetä SN1-mekanismin (yksimolekyylinen nukleofiilinen substituutio) kautta. Ensin alkyylihalogenidi dissosioituu muodostaen karbokationivälituotteen. Sitten syanidi-ioni hyökkää tätä karbokationia vastaan ​​muodostaen tuotteen. SN1-mekanismille on ominaista tasomaisen karbokationivälituotteen muodostuminen, ja tuotteella voi olla useita stereokemiallisia reaktiivisuuksia, ilmiö, joka tunnetaan rasemisaationa, johtuen nukleofiilin hyökkäyksestä tasomaisen karbokationin molemmilta puolilta.

Nukleofiiliset additioreaktiot

Karbonyyliryhmiin liittyminen : Kun natriumsyanidi reagoi aldehydien tai ketonien kanssa, syanidi-ioni kohdistuu elektrofiiliseen karbonyylihiiliatomiin. Karbonyyliryhmällä on polarisoitu hiili-happi-sidos, jossa hiiliatomi on elektrofiilinen kohta. Syanidi-ionin hyökkäys luo uuden hiili-syanidisidoksen, ja karbonyyliryhmän happiatomi saa negatiivisen varauksen. Seuraavassa vaiheessa protonilähde, kuten vesi tai happo, protonoi happiatomin muodostaen syanohydriinin. Tämä reaktio on palautuva, ja tasapainoa voidaan säätää tuotteen suuntaan kontrolloimalla reaktio-olosuhteita.

Additio imiineihin : Streckerin reaktiossa syanidi-ionin additio iminiumi-ioniin, joka muodostuu aldehydin tai ketonin reaktiosta ammoniakin kanssa, noudattaa samanlaista nukleofiilistä additiomekanismia. Iminiumi-ionilla on positiivinen varaus typpiatomissa, mikä tekee viereisestä hiiliatomista elektrofiilisen. Syanidi-ioni hyökkää tämän hiiliatomin kimppuun muodostaen uuden hiili-syanidisidoksen ja johtaen α-aminonitriilin muodostumiseen.

Turvallisuusnäkökohdat

On tärkeää korostaa, että natriumsyanidi on erittäin myrkyllistä. Sen hengittäminen, nieleminen tai ihokosketus voi olla kohtalokasta. Natriumsyanidin kanssa työskenneltäessä on noudatettava tiukkoja turvallisuusprotokollia. Tähän kuuluu kokeiden suorittaminen hyvin ilmastoidussa vetokaapissa, asianmukaisten henkilönsuojainten, kuten käsineiden, suojalasien ja laboratoriotakin, käyttö sekä asianmukaisten hätätilannesuunnitelmien laatiminen vahingossa tapahtuvan altistuksen varalta.

Yhteenveto

Natriumsyanidi on tehokas ja monipuolinen reagenssi orgaanisessa synteesissä. Sen kyky toimia nukleofiilinä ja luoda uusia hiili-hiili-sidoksia tekee siitä välttämättömän työkalun kemisteille monenlaisten orgaanisten yhdisteiden syntetisoinnissa. Natriumsyanidiin liittyvien reaktiomekanismien ymmärtäminen on olennaista tehokkaiden synteettisten reittien suunnittelemiseksi ja reaktiotulosten ennustamiseksi. Sen korkean myrkyllisyyden vuoksi sen käyttöä on kuitenkin säänneltävä huolellisesti ja suoritettava äärimmäisten turvatoimien mukaisesti kemistien ja ympäristön hyvinvoinnin suojelemiseksi.

  • Satunnainen sisältö
  • Kuuma sisältö
  • Suosittua arvostelusisältöä

saatat pitää myös

Verkkoviestikonsultaatio

Lisää kommentti:

+8617392705576WhatsApp QR-koodiSkannaa QR-koodi
Jätä viesti konsultaatiota varten
Kiitos viestistäsi, otamme sinuun pian yhteyttä!
Lähetä
Asiakaspalvelu verkossa