金矿氰化厂氰化废水处理方法


金矿氰化厂含氰废水处理方法氰化钠1号图

In 金氰化物提炼厂虽然有些 含氰化物废水 回收后,仍有一些 氰化物 废水或氰化物残渣排放。氰化物具有剧毒,因此,必须对这种含氰废水进行专业处理后才能排放,以避免环境污染和对人畜健康的损害。目前,金氰化厂常见的氰化物废水处理方法如下。

中低浓度含氰废水处理方法

碱性氯化法

碱性氯化法是目前应用较为广泛的方法,该方法是在碱性含氰废水中加入高电荷氧化态的氯氧化剂,常用的氧化剂有ClO₂、Cl₂(气态和液态)、漂白粉、次氯酸钠、次氯酸钙、亚氯酸盐等,在碱性溶液中通常生成OCl⁻或高电荷的氯化物氧化物,氰化物首先被氧化为氰酸盐,然后进一步氧化为二氧化碳和氮气。

  • 性能:试剂来源广泛,价格低廉,处理效果好,所用设备简单,易于实现自动化。

  • 缺点:由于生成的氯化氰有毒,对操作人员危害极大,氯化氰与水接触会产生腐蚀性烟雾,对设备造成严重损坏。

Inco 方法

Inco法是由Inco公司于1982年开发的,主要是向含氰化物废水中加入SO₂和空气的混合气体,控制pH值在8~10之间,二价铜离子对废水中氰化物进行催化氧化。

  • 性能:因科法工艺简单,所用设备也不复杂,处理效果一般比氯化法工艺好(不考虑硫氰酸盐的毒性),试剂来源比较广泛,投资比碱性氯化法工艺低。

  • 缺点:Inco法氧化SCN⁻比较困难,而且SCN⁻后期会解离出CN⁻,不适合处理高浓度SCN⁻的含氰废水。SO₂还是一种空气污染物,在反应过程中可能会逸出、泄漏,污染环境。

H₂O₂ 氧化法

在常温下pH值为9.5~11的条件下,以铜(Cu²⁺)离子为催化剂,H₂O₂氧化氰化物生成CNO⁻,CNO⁻进一步水解生成NH₄⁺和CO₃²⁻,水解速度取决于pH值。

  • 性能:含氰废水处理效果好,工艺简单,氧化法适合处理低浓度含氰废水,处理后氰化物浓度小于0.5mg/L。

  • 缺点:H₂O₂具有毒性和腐蚀性,运输和使用存在危险性;氧化法难以氧化废水中的SCN⁻,处理后的废水仍然具有毒性。

臭氧氧化法

臭氧具有极强的氧化能力,其电极电位为2.07mV,仅次于氟。它能轻易分解其他氧化剂不能分解的成分。臭氧氧化过程的化学反应机理是臭氧与氰化物反应生成氰酸盐,氰酸盐再水解生成氮气和碳酸盐。

  • 性能:只需要设备就能产生臭氧,不需要购买和运输化学品,工艺简单方便,无二次污染。

  • 缺点:由于臭氧发生器成本较高,设备维护困难,在工业应用上受到一定的限制。臭氧氧化法耗电量较大,在电力不足的地区难以使用。

高浓度氰化物废水的处理方法

酸化法

采用酸化法可以处理大部分工厂排出的高浓度氰化物溶液(60×10⁻⁶+NaCN),溶液中游离氰离子的浓度可降低至1×10⁻⁶以下。

  • 性能:可最大限度回收氰化物,循环利用资源,经济效益显著。

  • 缺点:一次性投资太大,一些中小企业无法承受,操作复杂,处理后的纸浆仍难以达标排放。

自然降解法

自然降解法是利用光等自然因素分解氰化物的净化方法,包括氰化物挥发、分解、氧化、光化学降解、生物降解、沉淀、吸附等作用,是物理化学、光化学和生物化学复杂的综合作用的结果。

  • 性能:自然净化法不需要设备,也不需要任何化学品就可以达到去除氰化物的目的,因此成本非常低廉。

  • 缺点:进程缓慢,处理后的废水不能达到排放标准。

两段沉淀法

两级沉淀法是针对中小型金矿氰化厂高浓度SCN⁻废水开发的一种高效闭环全周期方法,可实现废水“零排放”。两级沉淀法主要是向废水中的氰化物中添加催化剂和充足的氧气,然后通过以下反应在含金物质上除去氰化物。

2Cu⁺ + 2SCN⁻→Cu₂(SCN)₂↓

Ca²⁺ + SO₄²⁻→CaSO₄↓

Pb²⁺ + SO₄²⁻→PbSO₄↓

H⁺ + CN⁻→HCN

  • 性能:可去除溶液中的重金属离子,实现废水的循环利用。

  • 缺点:第一步沉淀一定要彻底,否则加碱时硫氰酸亚铜会重新溶解,影响处理效果,未沉淀的CaSO₄会造成阀门堵塞。

以上是金矿氰化厂常见的含氰废水处理方法,除以上除氰方法外,减少金矿氰化工艺中氰化物的使用量,也可减少含氰废水的排放量。

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